ACETANILIDĂ (C8H9NO): STRUCTURĂ, PROPRIETĂȚI, SINTEZĂ - CHIMIE - 2025

Acetanilida (C8H9NO) este o amidă aromatică primește mai multe denumiri suplimentare: N-acetilarilamina, N-fenilacetamidă și acetanilo. Apare ca un solid inodor sub formă de fulgi, natura sa chimică este amidă și, ca atare, poate forma gaze inflamabile atunci când reacționează cu agenți de reducere puternici.

Mai mult, este o bază slabă, fiind capabil de a reacționa cu agenți de deshidratare , cum ar fi P ₂ O ₅ pentru a produce un nitril. Acetanilida s-a dovedit a avea acțiune analgezică și antipiretică și a fost utilizată în 1886 sub denumirea de Antifebrina de A. Cahn și P. Hepp.

În 1899, a fost introdus pe piață acidul acetilsalicilic (aspirina), care a avut aceleași acțiuni terapeutice ca acetanilida. Deoarece utilizarea acetanilidei a fost legată de apariția cianozei la pacienți - o consecință a methemoglobinemiei induse de acetanilidă - utilizarea acesteia a fost eliminată.

Ulterior, s-a stabilit că acțiunea analgezică și antipiretică a acetanilidei locuia într-un metabolit al acesteia numit paracetamol (acetoaminofen), care nu avea efectele sale toxice, așa cum sugerează Axelrod și Brodie.

Structura chimică

Imaginea superioară reprezintă structura chimică a acetanilidei. În dreapta se află inelul aromatic hexagonal al benzenului (cu linii punctate), iar în stânga este motivul pentru care compusul este format dintr-o amidă aromatică: grupa acetamido (HNCOCH ₃ ).

Grupul acetamido conferă inelului benzenului un caracter polar mai mare; adică creează un moment dipol în molecula de acetanilidă.

De ce? Deoarece azotul este mai electronegativ decât oricare dintre atomii de carbon din inel și este legat și de grupa acil, al cărui atom de O atrage și densitatea electronilor.

Pe de altă parte, aproape întreaga structura moleculara a resturilor acetanilidă pe același plan datorită sp ² hibridizare a atomilor care o compun.

Există o excepție legată de cele ale grupului –CH ₃ , ai căror atomi de hidrogen alcătuiesc vârfurile unui tetraedru (sferele albe din stânga extremă ies din plan).

Structuri de rezonanță și interacțiuni intermoleculare

Perechea singură fără partajare în atomul N circulă prin sistemul π al inelului aromatic, originând mai multe structuri de rezonanță. Cu toate acestea, una dintre aceste structuri se termină cu o sarcină negativă asupra atomului de O (mai electronegativ) și o încărcare pozitivă asupra atomului de N.

Astfel, există structuri de rezonanță în care o încărcătură negativă se deplasează în inel și o alta unde se află în atomul O. Ca urmare a acestei „asimetrii electronice” - care provine din mâna asimetriei moleculare -, acetanilida acesta interacționează intermolecular prin forțe dipol-dipol.

Cu toate acestea, interacțiunile de legare a hidrogenului (NHO-…) între două molecule de acetanilidă sunt, de fapt, forța predominantă în structura lor cristalină.

Astfel, cristalele de acetanilidă constau din celule de unități ortorombe de opt molecule orientate în forme „panglică plată” prin legăturile lor de hidrogen.

Acest lucru poate fi vizualizat prin plasarea unei molecule de acetanilidă una peste alta, în paralel. Apoi, pe măsură ce grupurile HNCOCH ₃ se suprapun spațial , ele formează legături de hidrogen.

În plus, între aceste două molecule o treime poate „să alunece”, dar cu inelul său aromatic îndreptat către partea opusă.

Proprietăți chimice

Greutate moleculară

135,166 g / mol.

Descrierea chimică

Solid alb sau alb decolorat. Formează fulgi albi strălucitori sau o pulbere albă cristalină.

Miros

Toaletă.

Gust

Ușor picant.

Punct de fierbere

304 ° C până la 760 mmHg (579 ° F până la 760 mmHg).

Punct de topire

114,3 ° C (237,7 ° F).

Punct flash sau punct flash

169 ° C (337 ° F). Măsurarea făcută într-un pahar deschis.

Densitate

1.219 mg / ml la 15 ° C (1.219 mg / ml la 59 ° F)

Densitatea vaporilor

4,65 în raport cu aerul.

Presiunea de vapori

1 mmHg la 237 ° F, 1,22 × 10-3 mmHg la 25 ° C, 2Pa la 20 ° C.

Stabilitate

Acesta suferă o rearanjare chimică atunci când este expus la lumina ultravioletă. Cum se schimbă structura? Grupul acetil formează noi legături pe inel la pozițiile orto și para. În plus, este stabil în aer și incompatibil cu agenți de oxidare puternici, caustici și alcaline.

Volatilitate

Volatile apreciabil la 95ºC.

autoaprinderea

1004ºF.

Descompunere

Se descompune atunci când este încălzit, emit un fum extrem de toxic.

pH

5-7 (10 g / l H ₂ O la 25 ° C)

Solubilitate

- În apă: 6,93 × 103 mg / ml la 25 ºC.

- Solubilitatea a 1 g de acetanilidă în diferite lichide: în 3,4 ml alcool, 20 ml apă clocotită, 3 ml metanol, 4 ml acetonă, 0,6 ml alcool fierbent, 3,7 ml cloroform, 5 ml gliecerol, 8 ml dioxan, 47 ml benzen și 18 ml eter. Hidratul cloral crește solubilitatea acetanilidei în apă.

Sinteză

Se sintetizează reacționând anhidrida acetică cu acetanilida. Această reacție apare în multe texte de chimie organică (Vogel, 1959):

C ₆ H ₅ NH ₂ + (CH ₃ CO) ₂ O => C ₆ H ₅ NHCOCH ₃ + CH ₃ COOH

Aplicații

-Este un agent inhibitor al procesului de descompunere a peroxidului de hidrogen (peroxid de hidrogen).

-Stabilizează lacurile de ester de celuloză.

-Participă ca intermediar la accelerarea producției de cauciuc. De asemenea, este un intermediar în sinteza unor coloranți și camfor.

-Acționează ca un precursor în sinteza penicilinei.

-Este utilizat la producerea clorurii de 4-acetamidosulfonilbenzen. Acetanilida reacționează cu acidul clorosulfonic (HSO ₃ Cl), producând astfel clorură de 4-aminosulfonilbenzen. Aceasta reacționează cu amoniacul sau o amină organică primară pentru a forma sulfonamide.

-A fost folosit experimental în secolul al XIX-lea în dezvoltarea fotografiei.

-Acetanilida este utilizată ca marker al fluxurilor electroosmotice (EOF) în electroforeza capilară pentru studiul legăturii dintre medicamente și proteine.

-Rezent (2016) acetanilida a fost legată de 1- (ω-fenoxialchiluracil) în experimente pentru a inhiba replicarea virusului hepatitei C. Acetanilida se leagă de poziția 3 a inelului pirimidinic.

-Rezultatele experimentale indică o reducere a replicării genomului viral, indiferent de genotipul viral.

-Înainte de a identifica toxicitatea acetanilidei, a fost utilizat ca analgezic și antipiretic din 1886. Mai târziu (1891), a fost utilizat în tratamentul bronșitei cronice și acute de Grün.

Referințe

1. J. Brown și DEC Corbridge. (1948). Structura cristalină a acetanilidei: utilizarea radiațiilor infraroșii polarizate. Volumul naturii 162, pagina 72. doi: 10.1038 / 162072a0.
2. Grün, EF (1891) Utilizarea acetanilidei în tratamentul bronșitei acute și cronice. Lancet 137 (3539): 1424-1426.
3. Magri, A. și colab. (2016). Explorarea derivaților acetanilide din 1- (ω-fenoxialchil) uracile ca inhibitori noi ai replicării virusului Hepatitei C Sci. Rep. 6, 29487; doi: 10.1038 / srep29487.
4. Merck KGaA. (2018). Acetanilidă. Preluat pe 5 iunie 2018, de pe: sigmaaldrich.com
5. Raport de evaluare inițială SIDS pentru al 13-lea SIAM. Acetanilidă. . Preluat pe 05 iunie 2018, de la: inchem.org
6. Wikipedia. (2018). Acetanilidă. Preluat pe 05 iunie 2018, de pe: en.wikipedia.org
7. Extract. (2018). Acetanilidă. Preluat pe 5 iunie 2018, de la: pubchem.ncbi.nlm.nih.gov